目　　录
前言
第1章　绪论………………………………………………………………………………………1
　　11　高分子的历史…………………………………………………………………………1
　　12　高分子的定义和基本概念……………………………………………………………1
　　13　聚合物的命名和结构式………………………………………………………………3
131　从单体或聚合物的结构式出发命名
……………………………………………………3
132　从聚合物中文名称或英文缩写出发写出结构式
………………………………………6
133　IUPAC系统命名法
…………………………………………………………………8
　　14　高分子的分类…………………………………………………………………………9
　　15　聚合反应的分类………………………………………………………………………12
　　16　聚合反应式……………………………………………………………………………17
　　17　高分子结构和性质的一般特点………………………………………………………20
第2章　自由基聚合……………………………………………………………………………22
　　21　判断某种化合物能否进行聚合反应…………………………………………………22
　　22　自由基聚合的反应机理………………………………………………………………23
221　自由基的活性
………………………………………………………………………23
222　反应热力学
…………………………………………………………………………24
223　引发、增长和终止等基元反应
………………………………………………………26
　　23　链引发…………………………………………………………………………………29
231　引发剂和引发作用
…………………………………………………………………29
232　引发剂分解反应动力学和引发剂效率
………………………………………………31
　　24　自由基聚合反应速率…………………………………………………………………32
241　自由基聚合反应初期动力学方程
……………………………………………………32
242　温度对聚合速率和聚合度的影响
……………………………………………………33
243　聚合动力学计算
……………………………………………………………………36
244　自动加速现象
………………………………………………………………………38
　　25　聚合度和链转移反应…………………………………………………………………39
251　无链转移的聚合度
…………………………………………………………………39
252　考虑链转移的聚合度
………………………………………………………………42
　　26　阻聚和缓聚……………………………………………………………………………49
　　27　自由基聚合的实施方法………………………………………………………………50
第3章　自由基共聚合…………………………………………………………………………61
　　31　共聚物的类型及命名…………………………………………………………………61
　　32　二元共聚物组成微分方程与竞聚率…………………………………………………61
　　33　典型二元共聚物组成曲线……………………………………………………………69
　　34　共聚物组成控制方法…………………………………………………………………74

　　35　二元共聚物的序列结构………………………………………………………………75
　　36　单体（自由基）活性与Q-e方程……………………………………………………77
　　37　离子型共聚……………………………………………………………………………79
　　38　共聚物材料……………………………………………………………………………80
第4章　离子聚合和配位聚合…………………………………………………………………82
　　41　阳离子、阴离子聚合反应的单体及引发剂类型……………………………………82
　　42　离子聚合反应的聚合反应方程和反应机理…………………………………………84
　　43　离子聚合的活性中心、反离子和温度对聚合反应速率和聚合物
规整性的影响…………………………………………………………………………87
　　44　离子聚合的动力学和聚合度计算……………………………………………………89
441　利用聚合物结构式或动力学方程计算聚合度
…………………………………………89
442　已知聚合度计算引发剂量
……………………………………………………………92
　　45　阴离子聚合的特点———活性阴离子聚合……………………………………………92
　　46　阳离子聚合的特点———异构化………………………………………………………95
　　47　配位聚合的基本概念和引发剂………………………………………………………96
　　48　配位聚合的单体及聚合物的立构……………………………………………………99
第5章　逐步聚合………………………………………………………………………………101
　　51　逐步聚合反应的特点和分类………………………………………………………101
　　52　逐步聚合反应的单体………………………………………………………………102
　　53　线型缩聚反应………………………………………………………………………103
531　线型缩聚反应的机理和动力学
……………………………………………………103
532　密闭体系的平衡缩聚反应计算聚合度
………………………………………………104
533　敞开体系的不平衡缩聚反应计算聚合度
……………………………………………114
534　提高缩聚物聚合度的方法
…………………………………………………………116
　　54　非线型缩聚反应……………………………………………………………………117
　　55　聚合方法……………………………………………………………………………123
第6章　聚合物化学反应………………………………………………………………………127
　　61　聚合物化学反应的特点及影响因素………………………………………………127
　　62　聚合物的侧基反应…………………………………………………………………128
　　63　聚合物的主链反应…………………………………………………………………131
631　聚合物的降解、解聚和老化
…………………………………………………………131
632　聚合物的接枝、扩链和交联
…………………………………………………………135
第7章　高分子链的结构………………………………………………………………………140
　　71　高分子链的近程结构………………………………………………………………140
711　构型
………………………………………………………………………………140
712　键接结构和共聚序列
………………………………………………………………146
713　支化与交联
………………………………………………………………………149
　　72　高分子链的远程结构………………………………………………………………150
721　构象
………………………………………………………………………………150
722　均方末端距
………………………………………………………………………153
　　73　高分子链的柔顺性…………………………………………………………………161
731　柔顺性的结构影响因素（定性描述）
…………………………………………………161


732　柔顺性的参数（定量描述）
…………………………………………………………164
　　74　综合…………………………………………………………………………………167
第8章　高分子的聚集态结构…………………………………………………………………169
　　81　高分子结晶的形态…………………………………………………………………169
　　82　结晶模型和非晶模型………………………………………………………………171
　　83　聚合物的结晶能力、结晶过程………………………………………………………172
　　84　结晶度………………………………………………………………………………175
841　比体积、密度和结晶度
……………………………………………………………175
842　结晶（度）对性能的影响
……………………………………………………………178
　　85　结晶热力学与熔点…………………………………………………………………179
851　从热力学角度出发比较聚合物的熔点
………………………………………………179
852　熔点和平衡熔点的计算
……………………………………………………………183
　　86　结晶速率与结晶动力学……………………………………………………………186
　　87　聚合物的取向态、液晶态和共混高分子的相态结构………………………………189
871　取向态
……………………………………………………………………………189
872　液晶态
……………………………………………………………………………191
873　共混高分子
………………………………………………………………………193
　　88　综合…………………………………………………………………………………195
第9章　高分子溶液……………………………………………………………………………197
　　91　高分子的溶解与溶胀………………………………………………………………197
　　92　分子间作用力、内聚能密度和溶度参数……………………………………………199
921　聚合物的分子间作用力
……………………………………………………………199
922　内聚能密度
………………………………………………………………………200
923　溶度参数
…………………………………………………………………………202
　　93　溶剂的选择原则……………………………………………………………………207
931　溶剂选择三原则
…………………………………………………………………207
932　相似相溶原则
……………………………………………………………………209
933　溶剂化原则
………………………………………………………………………209
934　溶度参数相近原则
…………………………………………………………………209
935　外部条件
…………………………………………………………………………210
　　94　高分子稀溶液的热力学……………………………………………………………210
941　溶液的基本物理量
…………………………………………………………………210
942　Flory-Huggins的似晶格模型
………………………………………………………211
943　Huggins参数
χ
1
…………………………………………………………………211
944　混合热
……………………………………………………………………………212
945　混合熵
……………………………………………………………………………212
946　混合自由能
………………………………………………………………………214
947　化学势
……………………………………………………………………………215
948　θ状态
……………………………………………………………………………217
　　95　高分子亚浓溶液、浓溶液和聚电解质溶液…………………………………………221
951　高分子亚浓溶液
…………………………………………………………………221

952　高分子浓溶液
……………………………………………………………………222
953　高分子聚电解质溶液
………………………………………………………………224
第10章　聚合物的相对分子质量……………………………………………………………226
　　101　聚合物相对分子质量的统计意义…………………………………………………226
1011　利用定义式计算相对分子质量
……………………………………………………226
1012　多分散系数和分布宽度指数
………………………………………………………233
　　102　数均相对分子质量的测定…………………………………………………………236
1021　端基分析法
………………………………………………………………………236
1022　沸点升高、冰点下降法
……………………………………………………………237
1023　膜渗透压法
………………………………………………………………………238
1024　气相渗透压法
……………………………………………………………………247
　　103　重均相对分子质量与Z均相对分子质量的测定………………………………248
1031　光散射法
…………………………………………………………………………248
1032　超速离心沉降法
…………………………………………………………………253
　　104　黏均相对分子质量的测定…………………………………………………………254
1041　黏度法测相对分子质量
…………………………………………………………254
1042　黏度法涉及的其他参数
…………………………………………………………263
　　105　不同测定方法的比较………………………………………………………………266
　　106　相对分子质量对聚合物性能的影响………………………………………………267
第11章　聚合物的相对分子质量分布………………………………………………………269
　　111　相对分子质量分布的意义和表示方法……………………………………………269
　　112　基于溶解度的分级方法……………………………………………………………273
　　113　凝胶色谱法…………………………………………………………………………277
1131　原理、仪器和实验条件
……………………………………………………………277
1132　校准曲线与相对分子质量的计算
…………………………………………………279
1133　普适校准曲线
……………………………………………………………………284
1134　峰加宽效应和柱效
………………………………………………………………285
　　114　相对分子质量分布对性能的影响…………………………………………………287
第12章　聚合物的分子运动…………………………………………………………………288
　　121　形变-温度曲线……………………………………………………………………288
　　122　聚合物的玻璃化转变………………………………………………………………296
1221　测定方法
…………………………………………………………………………296
1222　玻璃化转变理论和相关计算
………………………………………………………299
1223　Tg
的影响因素
……………………………………………………………………306
1224　耐热性
……………………………………………………………………………313
1225　次级松弛（或多重转变）
…………………………………………………………314
1226　脆化温度
…………………………………………………………………………316
　　123　聚合物的黏性流动…………………………………………………………………316
1231　黏流的特点和黏流温度
…………………………………………………………316
1232　熔体黏度
…………………………………………………………………………318
1233　流动曲线和流体性质
……………………………………………………………328


第13章　橡胶弹性……………………………………………………………………………334
　　131　橡胶的结构和使用温度范围………………………………………………………334
　　132　高弹性的特点和热力学分析………………………………………………………335
1321　高弹性的特点（高弹性的定性分析）
………………………………………………335
1322　橡胶弹性的热力学分析（高弹性的定量分析）
………………………………………336
　　133　交联橡胶弹性的统计理论…………………………………………………………339
1331　交联橡胶变形时的熵变
…………………………………………………………339
1332　交联橡胶的状态方程
……………………………………………………………340
　　134　唯象理论……………………………………………………………………………349
　　135　热塑性弹性体………………………………………………………………………349
第14章　聚合物的黏弹性……………………………………………………………………351
　　141　黏弹性现象…………………………………………………………………………351
1411　黏弹性与松弛
……………………………………………………………………351
1412　静态黏弹性
………………………………………………………………………352
1413　动态黏弹性
………………………………………………………………………357
　　142　力学模型……………………………………………………………………………360
1421　静态黏弹性相关的力学模型
………………………………………………………360
1422　动态黏弹性与相关力学模型
………………………………………………………368
　　143　时温等效原理与WLF方程………………………………………………………371
　　144　Boltzmann叠加原理………………………………………………………………376
　　145　测定动态黏弹性的实验方法………………………………………………………380
第15章　聚合物的力学性能…………………………………………………………………384
　　151　力学性质的基本物理量和力学性能指标…………………………………………384
1511　基本物理量的定义和计算
…………………………………………………………384
1512　力学性能指标的定义和计算
………………………………………………………388
　　152　应力-应变曲线……………………………………………………………………389
1521　典型的应力-应变曲线
……………………………………………………………389
1522　应力-应变曲线的五种类型
………………………………………………………392
1523　影响因素
…………………………………………………………………………394
1524　有关计算
…………………………………………………………………………395
　　153　屈服和断裂…………………………………………………………………………397
1531　屈服
……………………………………………………………………………397
1532　断裂
……………………………………………………………………………399
第16章　聚合物的电学性能…………………………………………………………………405
　　161　聚合物的极化与介电性能…………………………………………………………405
1611　介电极化
…………………………………………………………………………405
1612　介电损耗与介电松弛谱
…………………………………………………………408
1613　影响介电性的因素
………………………………………………………………411
　　162　聚合物的导电性和静电现象………………………………………………………415
1621　导电性的表征
……………………………………………………………………415
1622　影响导电性的因素
………………………………………………………………416
　　　
1623　导电性高分子
……………………………………………………………………419
1624　聚合物的静电现象
………………………………………………………………420
第17章　综合题………………………………………………………………………………422
　　171　高分子化学综合题…………………………………………………………………422
1711　填空题
……………………………………………………………………………422
1712　单项选择题
………………………………………………………………………428
1713　是非题
……………………………………………………………………………435
　　172　高分子物理综合题…………………………………………………………………436
1721　填空题
……………………………………………………………………………436
1722　单选题
……………………………………………………………………………442
1723　是非题
……………………………………………………………………………451
主要参考书目……………………………………………………………………………………455
附录………………………………………………………………………………………………457