1绪论001
1.1高分子的结构001
1.1.1分子结构002
1.1.2聚集态结构006
1.2高分子的热性能与力学性能006
1.2.1热性能006
1.2.2力学性能008
1.3高分子的分类和命名009
1.3.1高分子的分类009
1.3.2高分子的命名013
1.4聚合反应014
1.4.1聚合反应的分类014
1.4.2聚合热力学015
1.5高分子化学发展简史018
思考题021
计算题021

2缩聚和逐步聚合022
2.1引言022
2.2缩聚反应023
2.3线形缩聚反应的机理025
2.3.1线形缩聚和成环倾向025
2.3.2线形缩聚机理026
2.3.3缩聚中的副反应027
2.4线形缩聚动力学028
2.4.1官能团等活性概念028
2.4.2不可逆线形缩聚动力学029
2.4.3可逆平衡线形缩聚动力学032
2.5线形缩聚物的聚合度033
2.5.1反应程度和平衡常数对聚合度的影响033
2.5.2基团数比对聚合度的影响034
2.6线形缩聚物的聚合度分布036
2.6.1聚合度分布函数036
2.6.2聚合度分布指数037
2.7体形缩聚和凝胶化037
2.7.1Carothers法凝胶点的预测038
2.7.2Flory统计法040
2.7.3凝胶点的测定方法041
2.8缩聚和逐步聚合的实施方法042
2.8.1缩聚和逐步聚合的热力学和动力学特征042
2.8.2逐步聚合的实施方法043
2.9重要缩聚物和其他逐步聚合物044
2.9.1聚酯044
2.9.2聚碳酸酯047
2.9.3聚酰胺049
2.9.4聚酰亚胺和高性能聚合物052
2.9.5聚氨酯和其他含氮杂链缩聚物054
2.9.6环氧树脂和聚苯醚056
2.9.7聚砜和其他含硫杂链聚合物058
2.9.8酚醛树脂061
2.9.9氨基树脂063
思考题064
计算题065

3自由基聚合067
3.1引言067
3.2烯类单体对聚合机理的选择性068
3.3自由基聚合机理071
3.3.1自由基的活性071
3.3.2自由基聚合机理071
3.3.3自由基聚合和逐步缩聚机理特征的比较073
3.4引发剂073
3.4.1引发剂的种类074
3.4.2氧化-还原引发体系076
3.4.3引发剂分解动力学077
3.4.4引发剂效率078
3.4.5引发剂的选择079
3.5其他引发作用080
3.5.1热引发聚合080
3.5.2光引发聚合080
3.5.3辐射引发聚合082
3.5.4等离子体引发聚合083
3.5.5微波引发聚合084
3.6聚合速率084
3.6.1概述084
3.6.2微观聚合动力学研究方法085
3.6.3自由基聚合微观动力学085
3.6.4自由基聚合基元反应速率常数088
3.6.5温度对聚合速率的影响089
3.6.6凝胶效应和宏观聚合动力学089
3.6.7转化率-时间曲线类型091
3.7动力学链长和聚合度091
3.8链转移反应和聚合度092
3.8.1链转移反应对聚合度的影响093
3.8.2向单体转移094
3.8.3向引发剂转移095
3.8.4向溶剂或链转移剂转移096
3.8.5向大分子转移097
3.9聚合度分布097
3.9.1歧化终止时的聚合度分布097
3.9.2偶合终止时的聚合度分布099
3.10阻聚和缓聚100
3.10.1阻聚剂和阻聚机理100
3.10.2烯丙基单体的自阻聚作用102
3.10.3阻聚效率和阻聚常数102
3.10.4阻聚剂在链引发速率测定中的应用103
3.11自由基寿命和链增长、链终止速率常数的测定104
3.11.1非稳态期自由基浓度的变化105
3.11.2假稳态阶段自由基寿命的测定106
3.11.3链增长和链终止速率常数测定方法的发展108
3.12“活性”自由基聚合109
3.12.1概述109
3.12.2代表性“活性”自由基聚合方法110
3.12.3“活性”自由基聚合动力学113
3.12.4传统自由基聚合与“活性”自由基聚合的比较115
3.13聚合方法及重要的自由基聚合产物116
3.13.1概述116
3.13.2本体聚合117
3.13.3溶液聚合119
3.13.4沉淀或分散聚合120
3.13.5悬浮聚合122
3.13.6乳液聚合126
思考题136
计算题138

4自由基共聚合141
4.1引言141
4.1.1共聚物的类型和命名141
4.1.2研究共聚合反应的意义142
4.2二元共聚物的组成142
4.2.1共聚物组成微分方程143
4.2.2共聚行为——共聚物组成曲线145
4.2.3共聚物组成与转化率的关系147
4.3二元共聚物微结构和链段序列分布149
4.4前末端效应151
4.5非均相二元共聚的组成方程152
4.6多元共聚154
4.7“活性”自由基共聚合156
4.8竞聚率156
4.8.1竞聚率的测定157
4.8.2影响竞聚率的因素158
4.9单体活性和自由基活性159
4.9.1单体活性159
4.9.2自由基活性159
4.9.3取代基对单体活性和自由基活性的影响160
4.10Q-e概念162
4.11共聚速率163
思考题164
计算题165
综合题165

5离子聚合166
5.1引言166
5.2阴离子聚合167
5.2.1阴离子聚合的烯类单体167
5.2.2阴离子聚合的引发剂和引发反应168
5.2.3单体和引发剂的匹配170
5.2.4阴离子聚合增长速率常数及其影响因素171
5.2.5活性阴离子聚合174
5.2.6特殊链终止和链转移反应176
5.2.7丁基锂引发剂的特性176
5.3阳离子聚合178
5.3.1阳离子聚合的烯类单体179
5.3.2阳离子聚合的引发体系和引发作用180
5.3.3阳离子聚合机理182
5.3.4阳离子聚合动力学184
5.3.5阳离子聚合速率常数185
5.3.6聚异丁烯和丁基橡胶187
5.4离子共聚及主要的离子共聚物188
5.4.1阴离子共聚188
5.4.2阳离子共聚189
5.4.3主要的离子共聚物190
5.5离子聚合与自由基聚合的比较191
思考题192
计算题193

6配位聚合195
6.1引言195
6.2聚合物的立体异构现象196
6.2.1立体（构型）异构及其图式196
6.2.2立构规整聚合物的性能198
6.2.3立构规整度199
6.3Ziegler-Natta引发体系200
6.3.1Ziegler-Natta引发体系的主要组分200
6.3.2Ziegler-Natta引发体系的基本特性201
6.3.3Ziegler-Natta引发体系两组分对聚丙烯等规度和聚合活性的影响202
6.3.4Ziegler-Natta引发体系的发展204
6.4丙烯的配位聚合206
6.4.1丙烯配位聚合反应历程206
6.4.2丙烯配位聚合的定向机理207
6.4.3丙烯配位聚合动力学208
6.5茂金属引发体系209
6.5.1茂金属引发体系的主要组分209
6.5.2茂金属引发烯烃聚合的机理211
6.5.3茂金属引发体系的主要特点211
6.6极性单体的配位聚合212
6.7共轭二烯烃的配位聚合213
6.7.1共轭二烯烃和聚二烯烃的构型213
6.7.2二烯烃配位聚合的引发剂和定向机理213
思考题216

7开环聚合218
7.1杂环开环聚合的热力学和动力学特征218
7.2三元环醚的阴离子开环聚合220
7.2.1三元环醚的阴离子开环聚合机理与动力学220
7.2.2聚醚型表面活性剂和聚醚多元醇的合成原理223
7.3环醚的阳离子开环聚合227
7.3.1丁氧环和四氢呋喃的阳离子开环聚合227
7.3.2环醚的阳离子开环聚合机理228
7.4羰基化合物和三氧六环的阳离子开环聚合229
7.4.1羰基化合物的阳离子聚合229
7.4.2三氧六环（三聚甲醛）的阳离子开环聚合230
7.5己内酰胺的阴离子开环聚合231
7.5.1概述231
7.5.2己内酰胺阴离子开环聚合的机理232
7.6内酯的开环聚合233
7.6.1内酯的阴离子开环聚合233
7.6.2内酯的阳离子开环聚合235
7.7环烯烃的开环易位聚合235
7.7.1易位聚合及其引发剂235
7.7.2环烯烃开环易位聚合的机理236
7.7.3环烯烃开环易位聚合的应用236
7.8聚硅氧烷237
7.8.1单体237
7.8.2聚合原理238
7.8.3结构性能与应用239
7.8.4改性239
思考题239
计算题240

8聚合物化学改性与反应性聚合物241
8.1聚合物化学反应的特征241
8.1.1大分子基团的活性241
8.1.2物理因素对基团活性的影响242
8.1.3化学因素对基团活性的影响242
8.2聚合物的基团反应243
8.2.1聚二烯烃的加成反应243
8.2.2聚烯烃和聚氯乙烯的氯化244
8.2.3聚醋酸乙烯酯的醇解246
8.2.4聚丙烯酸酯类的基团反应246
8.2.5苯环侧基的取代反应247
8.2.6环化反应247
8.2.7纤维素的化学改性247
8.3反应性聚合物250
8.3.1概述250
8.3.2环氧化二烯类橡胶的制备250
8.3.3遥爪型二烯类液体橡胶的制备251
8.3.4反应功能高分子255
8.4接枝共聚257
8.4.1长出支链257
8.4.2嫁接支链260
8.4.3大单体共聚接枝260
8.5嵌段共聚与扩链261
8.5.1嵌段共聚261
8.5.2扩链264
8.6交联264
8.6.1二烯类橡胶的硫化265
8.6.2过氧化物自由基交联266
8.6.3缩聚及相关反应交联267
8.6.4辐射交联267
8.6.5动态共价化学交联268
8.7聚合物的可燃性与阻燃270
思考题271

9聚合物的老化与降解272
9.1老化与耐候性272
9.2降解273
9.2.1热降解273
9.2.2力化学降解276
9.2.3水解、化学降解和生物降解276
9.2.4氧化降解278
9.2.5光降解和光氧化降解280
9.3聚合物的化学回收282
9.3.1概述282
9.3.2化学回收的主要方法283
9.3.3混杂聚合物的化学回收286
思考题287

参考文献288

索引289